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電(diàn)鍍(dù)廢水氨氮及 COD 的去除

電(diàn)鍍廢水中有機物來自電(diàn)鍍前處(chù)理添加的大量表面活性劑預膜劑、及其它部分助劑(如緩蝕劑等);電(diàn)鍍工藝過程中添加的光亮劑等多組分混合高分子有機化合物和電(diàn)鍍後處(chù)理工藝中添加的脫水劑、抗腐蝕劑等,多種電(diàn)鍍的電(diàn)鍍工藝中添加氨水、氯化铵等化學藥品。

 目前對於(yú)價格較高的幾種金屬如鎳、銅等已實現部分或全部回收,電鍍廢水處理的一般方法化學沉澱、離子交換等,金屬處理技術並(bìng)未去除電鍍廢水中有機物及氨氮,反滲透、電滲析、活性炭吸附等去除重金屬的同時也對有機物具有良好的去除效果,但由於(yú)處理成本高,應用受到極大的限制。

 目前有關電鍍廢水處理的設計規範、教科書及期刊上對電鍍廢水中有機物和氨氮的去除方面可供參(cān)考的資料和工程實例均較少,随著(zhe)太湖流域水質标準的制定,電鍍廢水中的 COD 和氨氮的去除也引起廣泛的關注 。

 本文的目的:(1)探讨鐵碳微電解對水中金屬COD 和氨氮的去除能力; 

(2) 研究水解酸化對電(diàn)鍍(dù)廢水 COD 及氨氮的去除情況,對 B / C 比的影響; 

(3)探讨活性污泥對電(diàn)鍍(dù)廢水中 COD 及氨氮的去除效果; 

(4)研究鐵碳+水解酸化+好氧 MBR 對電(diàn)鍍(dù)廢水中 COD 和氨氮的去除作用。

PART 1/材料與方法

1.分析方法  

本試驗中涉及到的分析檢測方法如表 1 所示 ,具體操作過程請參見 2002 年《水和廢水監測分析方法(第四版)》837980186792686316


2 .試驗裝置與方法

 本試驗中所用的儀器設備(bèi)如表 2 所示。所用電鍍廢水取自上海某電鍍廠生産(chǎn)廢水預處理後納管口,各項水質指标如表 3 所示 。


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本試驗所選用的工藝流程如圖 1 所示。電(diàn)鍍(dù)廢水先入鐵碳反應槽 ,再進入水解酸化池和 MBR反應池。 

其中,鐵碳反應的原料爲鐵刨花,在反應池中加入鐵刨花,調節 pH 值到酸性,通過曝氣使廢水與其充分接觸(chù),反應完全後,排水到沉澱池,取上清液進行檢測(cè)。

 水解酸化池的體積(jī)爲6.9 L,空床停留時間(jiān)約爲 15 h,MBR 反應池體積(jī) 3 L,空床停留時間(jiān) 7 h 左右 。

 首先通過檸檬酸配制的電(diàn)鍍(dù)模拟廢水對活性污泥進行培養馴化後,逐步按照20 %、50 %、100 %的比例在進水中添加實際電(diàn)鍍(dù)廢水。


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PART 2/ 試驗結(jié)果與讨論(lùn)

1 .鐵碳反應原理及作用效果 

當廢棄的鐵刨花置於(yú)水中時,由於(yú)鐵(陽極)和碳化鐵(陰極)之間存在一定的氧化還原電位差,在鐵刨花内部形成瞭(le)許多細微的原電池;此外 ,鐵和其周圍的炭粉又形成瞭(le)較大的原電池。

 廢水中的鐵和碳發(fā)生内部和外部的雙重電(diàn)解,即微觀和宏觀原電(diàn)池反應。

 電(diàn)極反應生成具有很高活性的新生态[H+],能夠跟廢水中多組分發生氧化還原反應 ,同時,金屬鐵能夠和廢水中的重金屬離子發生置換反應,已有研究證實,使用鑄鐵屑和焦炭以 2 ∶ 1 比例作爲鐵炭的原料,對 Cr6+、Cu2+、Ni2+的濃度分别爲50、15、10 mg / L 的電(diàn)鍍廢水進行預處(chù)理,出水三種重金屬的濃度分别爲 2.5、0.75、0.5 mg / L; 

鐵碳反應後通過調節 pH 值到中性或堿性,可将水中大量剩餘 Fe2+轉化爲 Fe3+並(bìng)通過水解作用産(chǎn)生一系列含有羟基的簡單單核配離子向膠體型轉化,形成大顆粒的 Fe(OH)3 沉澱 。

 在這一過程中,多核配離子不僅對膠粒産(chǎn)生電性中和作用,降低 電位,發生聚集,而且它的鏈狀線性結構可以在已經中和的膠粒之間起粘接架橋作用,使它們很快凝成較大的絮體,加速沉澱,網捕卷掃微小沉澱顆粒,提高瞭(le)去除率,可将 COD 爲 800~1200 mg / L 的電鍍前處理廢水降低到 80~120 mg / L。

 由此可見,鐵碳不僅對(duì)重金屬具有催化還原作用 ,對(duì)廢水中的有機物也有良好的處(chù)理效果,鐵碳的反應時間及反應初始 pH 值對(duì)鐵碳反應結果有明顯的影響。

 ① 反應時間(jiān)對(duì)鐵碳效果的影響

 鐵碳反應的适宜初始 pH 值爲酸性,在反應過程中 pH 值随反應時間的延長而升高 ,爲瞭(le)探索電鍍廢水進行鐵碳反應到終點所需要的時間,確定反應時間以及考察在鐵碳反應 pH 值達到穩定後,持續曝氣對廢水水質是否具有進一步的提高作用,通過鐵碳反應過程中溶液的 pH 值變化控制鐵碳反應的時間,選擇鐵碳反應的初始 pH 值爲 3,鐵碳反應過程中水溶液的 pH 值逐漸上升,在 30 min内 pH 值可升高到 4,在鐵碳反應 1 h 内 pH 值升高到 5,随後 pH 值升高速度變慢,約 1.5 h 後升高到5.6 左右,並(bìng)持續穩定,基本不再上升。

 因此,選取鐵碳反應中水溶液的 pH 值變(biàn)化爲 pH=4、pH=5、pH=5.6,pH 穩定後持續曝氣 1 h,pH 平衡後持續曝氣14 h 爲時間節點(diǎn),對比反應時間對鐵碳反應完全程度的影響。

 該過程中 B / C 比(BOD / COD)的變(biàn)化如圖 2 所示,随著(zhe)溶液 pH 值的升高,B / C 比逐漸提高,鐵碳反應 pH 值升高到 5.6 後不再繼續升高,但 BOD 仍然略有下降說明鐵碳反應仍在緩慢進行,在 pH=5.6時鐵碳反應對該廢水 B/C 比的提高明顯;在厭氧條件下進行鐵碳反應會推動廢水中硝态氮轉化爲氨氮 ,但在好氧情況下對廢水中氨氮的濃度影響不大。

 綜上所述,鐵碳反應的反應時(shí)間(jiān)爲 pH 值上升到 5.6 所需的時(shí)間(jiān)。



920663190674685238② 初始 pH 值對(duì)鐵碳處(chù)理效果的影響 

鐵(tiě)碳反應的初始 pH 值決(jué)定瞭(le)鐵碳反應的速度,根據文獻調研和前期的實驗研究發現,鐵碳反應适宜的 pH 值爲酸性,但當初始 pH 值過低時,鐵碳反應劇烈,且鐵屑消耗過快,水中 Fe2+的濃度高,産(chǎn)生的沉澱量較多,初始 pH 值偏高時反應過慢,耗時長,停留時間過長勢必會增加反應器的容量,導緻實際工程應用時反應器占地面積大,建設成本的增加。


765232291606114021爲瞭(le)確(què)定該電鍍廢水鐵碳反應的适宜初始 pH值,對比 pH 值爲 2、2.5、3、3.5 和 4 時鐵碳反應對該廢水的處理效果,反應時間爲 60 min,由圖 4、5 可以看出,在較高的初始 pH 值條件下,鐵碳反應緩慢,提高 B/C 比所需時間長;較低的 pH 值時可快速的完成鐵碳反應,但鐵刨花消耗速度快,産生化學污泥多,提高運行成本。

 因此,選擇 pH=2~4 爲初始 pH 值,平衡瞭(le)反應速度和反應強度的矛盾,既可在較短的時間内完成鐵碳反應,又不會消耗過多的鐵刨花而産(chǎn)生大量化學污泥。


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2736045429346000742. 水解酸化和好氧 MBR 的作用 

通過水解酸化反應器對電(diàn)鍍(dù)廢水中的大分子有機(jī)物進行水解,好氧 MBR 反應器進一步去除水中的有機(jī)污染物和氨氮,如圖 6、7 所示爲 COD、BOD 的去除率,水解池的 COD、BOD 平均去除率分别爲 36.27 %和 55.81 %, 好 氧 MBR 對(duì) COD 和BOD 的平均去除率爲 69.57 %和 75.79 %。

 由於(yú)電鍍過程中常用硝酸作爲原材料,廢水中硝酸鹽約占總氮的 70 %,在沒有回流和有機碳源不充足的情況下,一方面由於(yú)高濃度的硝酸鹽對好氧池内的硝化反應産(chǎn)生抑制作用,另一方面,由於(yú)缺乏充足的碳源,微生物無法進行硝化反應,且污泥由於(yú)缺乏營養,泥質松散,顔色偏黃,容易堵塞膜組件孔隙,增加膜組件反沖洗頻率,在實驗過程中較長的一段時間内氨氮的去除效果始終較差,如圖 8 所示。

 經過(guò)反複(fù)試驗,取得良好的氨氮去除效果,出水氨氮濃度基本保持在 15 mg / L 以内。


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