摘要：文章以傳統高錳酸鉀法快速測量水樣COD的實驗爲基礎，研究水樣中氯離子的含量對測量準確度的影響
。研究對象爲電廠的脫硫廢水(脫硫廢水具有很高的氯離子含量)通過實際可操作的實驗排除氯離子的幹擾，達到測量準確的目的。

前 言： 　　1、化學需氧量COD是以化學方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質的量。脫硫廢水出水和受污染的水中，能被強氧化劑氧化的物質(一般爲有機物)的氧當量。在脫硫廢水運行管理中，它是一個重要的而且能較快測定的有機物污染參數。

 　　2、COD表示在強酸性條件下高錳酸鉀氧化一升水中有機物所需的氧量，可大緻表示脫硫廢(fèi)水中的有機物量。COD是指标水體有機污染的一項重要指标，能夠(gòu)反應出脫硫廢(fèi)水的水體污染程度。

 　　3、嚴格來說
，COD也包括瞭(le)水中存在的無機性還原物質，(包括亞硝酸鹽、氯離子等)因爲脫硫廢水中有機物的數量大多多於(yú)無機物的總量，因此一般用COD來代表廢水中有機物的總量。

 　　4、化學需氧量(COD)的測(cè)定，随著(zhe)測(cè)定水樣中還原性物質以及測(cè)定方法的不同，其測(cè)定值也有不同.目前應用普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法.高錳酸鉀法，氧化率較低，但比較簡便、快速适合電廠使用。

一、異常描述 

　　1、查閱2017年1到7月的脫硫廢水分析報(bào)告，脫硫廢水前七個月共分析瞭(le)30次，COD小值36mgO2/l，大值259mgO2/l，超過排放标準100mg/l的有6次，20%超标。氯離子3600-18379 mg/l，平均爲9378 mg/l。

 　　2、根據GB/T 14420-93(鍋爐用水和冷卻水分析方法，化學耗氧量的測(cè)定，高錳酸鉀快速法)允許的氯離子要小於(yú)3000 mg/l。所以脫硫廢水中氯離子對測(cè)定COD有影響。

二、異常原因分析 

　　在COD測(cè)定的過程中酸度控制無異常
，根據國标要求用硫酸對水樣進行酸化。當水樣中含有大量的氯離子時氧化劑(高錳酸鉀)在反應過程中氧化有機物的同時會氧化水樣中的氯離子生成氯氣，使得COD的測(cè)定結果偏高，給測(cè)定帶(dài)來幹擾。 

　　爲此我們進行瞭(le)異常原因的驗證：氯離子對測(cè)定COD的影響分析：

 　　以除鹽水配制氯離子的标準溶液，測(cè)定COD時測(cè)定數據(jù)：

從(cóng)以上數據可以看出随著(zhe)氯離子含量的增加COD數據也會增加，但不是成線性比例的增加。

  三、異常應對措施

　随著(zhe)氯離子的增加COD數據也會增加，但不是成比例的增加。所以無法按照氯離子的含量來做一定的扣減校正。經過讨論研究認爲：應先加入沉澱劑與水樣中的氯離子生成沉澱吸取上部清液然後進行COD的測定。與氯離子能夠産生沉澱的物質有：硝酸銀、硫酸銀、硝酸汞。因爲硝酸汞有毒，且不容易在實驗室買到，本著(zhe)以人爲本的精神不考慮;通過實驗證實硝酸根在酸性情況下具有氧化性，會導緻COD偏小(見試驗1)，所以我們下一步選用硫酸銀飽(bǎo)和溶液作爲沉澱劑進行試驗(見試驗2)。

 　　因爲實驗室常用來測(cè)量氯離子的試劑是硝酸銀，硝酸銀也是我們實驗室常見的試劑，所以我們先選用硝酸銀作爲沉澱(diàn)劑來掩蔽氯離子後，測(cè)量COD，來判斷硝酸銀對測(cè)量COD的影響。 

　　試驗1：以鄰苯二甲酸氫鉀(jiǎ)配制溶液79.1mg/l(測(cè)算的COD值爲92.97 mgO2/l) 

　　加入不同濃度的硝酸根對(duì)COD測(cè)定的影響：

通過以上實驗得出結論
：在COD的測(cè)量過程中加入硝酸銀會導(dǎo)緻COD測(cè)得值比真實值偏低，故不宜選擇硝酸銀作爲氯離子的掩蔽劑。

 　　試驗2：下面我們用硫酸銀作爲掩蔽劑，測(cè)量COD看硫酸銀是否對(duì)COD有影響

　不同濃(nóng)度硫酸銀水樣COD測(cè)定值

通過以上實驗得出結論：從(cóng)以上數據中可以看出一定範圍内硫酸銀溶液無氧化性和還原性。故可以在脫硫廢水中加入一定量的硫酸銀飽(bǎo)和溶液來沉澱氯離子以達到降低氯離子對COD的影響。

 　　結論：因爲硝酸根在酸性情況下具有氧化性，會導緻COD偏小。所以測(cè)量COD時不宜加硝酸銀來掩蔽氯離子。所以我們隻要在測(cè)定脫硫廢水COD前加入硫酸銀飽(bǎo)和溶液使氯離子與銀離子形成氯化銀沉澱，然後取上部清液進行COD的測(cè)定可以避免氯離子對COD測(cè)定的幹擾。 

　　水樣預處(chù)理： 取4.00毫升脫硫廢水注入玻璃管内加入2.00毫升飽(bǎo)和硫酸銀溶液，加蓋震蕩2分鍾，靜置10分鍾。取經預處(chù)理過的脫硫廢水上部清液進行分析。 

  　四、效果評價 

　　2017年6月到7月，現場採(cǎi)集脫硫廢水，同一水樣，我們用沒有經過預處理的方法和加入飽(bǎo)和硫酸銀溶液掩蔽氯離子的方法做脫硫廢水的COD，對比如下：單位mg/l

總結：         傳統手工滴定水樣COD的方法中，對於高氯離子含量的脫硫廢水，加入飽和的硫酸銀溶液來掩蔽氯離子帶來的幹擾是非常有必要的，也是普通實驗室能夠較容易實現的。

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