過量氨氮排入水體将導(dǎo)緻水體富營養化，降低水體觀賞價值，並(bìng)且被氧化生成的硝酸鹽和亞硝酸鹽還會影響水生生物人類的健康。因此，廢水脫氮處理受到人們的廣泛關注。目前，主要的脫氮方法有生物硝化反硝化、折點加氯、氣提吹脫和離子交換法等。消化污泥脫水液、垃圾滲濾液、催化劑生産(chǎn)廠廢水、肉類加工廢水和合成氨化工廢水等含有極高濃度的氨氮(500mg/L以上，達到幾千mg/L)，以上方法會由於(yú)遊離氨氮的生物抑制作用或者成本等原因而使其應用受到限制。高濃度氨氮廢水的處理方法可以分爲物化法、生化聯合法和新型生物脫氮法。

物化法Vol.01

 吹脫法

 在堿性條件下
，利用氨氮的氣相濃度和液相濃度之間(jiān)的氣液平衡關(guān)系進行分離的一種方法。一般認爲吹脫效率與溫度
、pH、氣液比有關(guān)。

 文斌等對吹脫法去除垃圾滲濾液中的氨氮進行瞭(le)研究，控制吹脫效率高低的關鍵因素是溫度、氣液比和pH。在水溫大於(yú)25 ℃,氣液比控制在3500左右，滲濾液pH控制在10.5左右，對於(yú)氨氮濃度高達2000～4000mg/L的垃圾滲濾液，去除率可達到90%以上。吹脫法在低溫時氨氮去除效率不高。

 採用超聲波吹脫技術對化肥廠高濃度氨氮廢水(例如882mg/L)進行瞭處理試驗。工藝條件爲pH=11，超聲吹脫時間爲40min，氣水比爲1000：1試驗結果表明，廢水採用超聲波輻射以後，氨氮的吹脫效果明顯增加，與傳統吹脫技術相比，氨氮的去除率增加瞭17%～164%，在90%以上，吹脫後氨氮在100mg/L以内。

 爲瞭(le)以較低的代價将pH調(diào)節到堿性，需要向廢水中投加一定量的氫氧化鈣，但容易生水垢。同時，爲瞭(le)防止吹脫出的氨氮造成二次污染，需要在吹脫塔後設置氨氮吸收裝置。

 在處(chù)理經UASB預處(chù)理的垃圾滲濾液(2240mg/L)時發現在pH=11.5，反應時間爲24h，僅以120r/min的速度梯度進行機械攪拌，氨氮去除率便可達(dá)95%。而在pH=12時通過曝氣脫氨氮，在第17小時pH開始下降，氨氮去除率僅爲85%。據此認爲，吹脫法脫氮的主要機理應該是機械攪拌而不是空氣擴散攪拌。

沸石脫氨法

 利用沸石中的陽離子與廢水中的NH4 進行交換以達到脫氮的目的。沸石一般被用於(yú)處理低濃度含氨廢水或含微量重金屬的廢水。然而
，蔣建國等探讨瞭(le)沸石吸附法去除垃圾滲濾液中氨氮的效果及可行性。小試研究結果表明，每克沸石具有吸附15.5mg氨氮的極限潛力，當沸石粒徑爲30～16目時，氨氮去除率達到瞭(le)78.5%，且在吸附時間、投加量及沸石粒徑相同的情況下，進水氨氮濃度越大
，吸附速率越大，沸石作爲吸附劑去除滲濾液中的氨氮是可行的。

 用沸石離子交換法處(chù)理經厭氧消化過的豬肥廢水時發現Na-Zeo、Mg-Zeo、Ca-Zeo、k-Zeo中Na-Zeo沸石效果好
，其次是Ca-Zeo。增加離子交換床的高度可以提高氨氮去除率，綜合考慮經濟原因和水力條件，床高18cm(H/D=4)，相對流量小於(yú)7.8BV/h是比較适合的尺寸。離子交換法受懸浮物濃度的影響較大。

 應用沸石脫氨法需要考慮沸石的再生問題，通常有再生液法和焚燒法。採(cǎi)用焚燒法時，産(chǎn)生的氨氣需要進行處理。

膜分離技術

 利用膜的選擇透過性進行氨氮脫除的一種方法。這種方法操作方便，氨氮回收率高，無二次污染。蔣展鵬等採(cǎi)用電滲析法和聚丙烯(PP)中空纖維膜法處(chù)理高濃度氨氮無機廢水可取得良好的效果。電滲析法處(chù)理氨氮廢水2000～3000mg/L，去除率可在85%以上，同時可獲得8.9%的濃氨水。此法工藝流程簡單、不消耗藥劑、運行過程中消耗的電量與廢水中氨氮濃度成正比。PP中空纖維膜法脫氨效率>90%，回收的硫酸铵濃度在25%左右。運行中需加堿(jiǎn)，加堿(jiǎn)量與廢(fèi)水中氨氮濃度成正比

 乳化液膜是種以乳液形式存在的液膜具有選擇透過性，可用於(yú)液-液分離。分離過程通常是以乳化液膜(例如煤油膜)爲分離介質，在油膜兩側通過NH3的濃度差和擴散傳遞爲推動力，使NH3進入膜内，從而達到分離的目的
。用液膜法處理某濕法冶金廠總排放口廢水(1000～1200mgNH4 -N/L，pH爲6～9)，當採(cǎi)用烷醇酰胺聚氧乙烯醚爲表面活性劑用量爲4%～6%，廢水pH1.4MAP沉澱法。

 主要是利用以下化學(xué)反應(yīng)：

 Mg2 NH4 PO43-=MgNH4PO4

 理論上講以一定比例向含有高濃度氨氮的廢水中投加磷鹽和鎂鹽，當[Mg2 ][NH4 ][PO43-]>2.5×10–13時可生成磷酸铵鎂(MAP)，除去廢水中的氨氮。穆大綱等採用向氨氮濃度較高的工業廢水中投加MgCl2•6H2O和Na2HPO4•12H2O生成磷酸铵鎂沉澱的方法，以去除其中的高濃度氨氮。結果表明，在pH爲8.91，Mg2 ，NH4 ，PO43-的摩爾比爲1.25:1:1，反應溫度爲25℃，反應時間爲20min，沉澱時間爲20min的條件下，氨氨質量濃度可由9500mg/L降低到460mg/L，去除率達到95%以上。由於在多數廢水中鎂鹽的含量相對於磷酸鹽和氨氮會較低，盡管生成的磷酸铵鎂可以做爲農肥而抵消一部分成本，投加鎂鹽的費用仍成爲限制這種方法推行的主要因素。海水取之不盡，並(bìng)且其中含有大量的鎂鹽。Kumashiro等以海水做爲鎂離子源試驗研究瞭(le)磷酸铵鎂結晶過程。鹽鹵是制鹽副産品，主要含MgCl2和其他無機化合物。Mg2約爲32g/L爲海水的27倍。Lee等用MgCl2、海水、鹽鹵分别做爲Mg2 源以磷酸铵鎂結晶法處理養豬場廢水，結果表明，pH是重要的控制參數，當終點pH≈9.6時，反應在10min内即可結束。由於廢水中的N/P不平衡，與其他兩種Mg2 源相比，鹽鹵的除磷效果相同而脫氮效果略差。

化學氧化法

 利用強氧化劑将氨氮直接氧化成氮氣進行脫除的一種方法
。折點(diǎn)加氯是利用在水中的氨與氯反應生成氨氣脫氨，這種方法還可以起到殺箘作用，但是産(chǎn)生的餘氯會對魚類有影響，故需要附設除餘氯設施。在溴化物存在的情況下，臭氧與氨氮會發生如下類似折點(diǎn)加氯的反應：

 Br- O3 H →HBrO O2，

 NH3 HBrO→NH2Br H2O，

 NH2Br HBrO→NHBr2 H2O，

 NH2Br NHBr2→N2 3Br- 3H 。

 用一個有效容積32L的連續曝氣柱對合成廢水(氨氮600mg/L)進行試驗研究，探讨Br/N、pH以及初始氨氮濃度對反應的影響，以確(què)定去除多的氨氮並(bìng)形成少的NO3-的反應條件。發現NFR(出水NO3--N與進水氨氮之比)在對數坐标中與Br-/N成線性相關關系，在Br-/N>0.4，氨氮負荷爲3.6～4.0kg/(m3•d)時，氨氮負荷降低則NFR降低。出水pH=6.0時，NFR和BrO--Br(有毒副産物)少。BrO--Br可由Na2SO3定量分解，Na2SO3投加量可由ORP控制。

生化聯合法Vol.02

 物化方法在處(chù)理高濃度氨氮廢水時不會因爲氨氮濃度過高而受到限制，但是不能将氨氮濃度降到足夠低(如100mg/L以下)。而生物脫氮會因爲高濃度遊離氨或者亞硝酸鹽氮而受到抑制。實際應用中採(cǎi)用生化聯合的方法，在生物處(chù)理前先對含高濃度氨氮的廢水進行物化處(chù)理。

 研究採(cǎi)用吹脫-缺氧-好氧工藝處(chù)理含高濃度氨氮垃圾滲濾液。結果表明，吹脫條件控制在pH=95、吹脫時間爲12h時，吹脫預處(chù)理可去除廢水中60%以上的氨氮，再經缺氧-好氧生物處(chù)理後對氨氮(由1400mg/L降到19.4mg/L)和COD的去除率>90%。

 Horan等用生物活性炭流化床處(chù)理垃圾滲濾液(COD爲800～2700mg/L，氨氮爲220～800mg/L)。研究結果表明，在氨氮負荷0.71kg/(m3•d)時，硝化去除率可達90%以上，COD去除率達70%，BOD全部去除。以石灰絮凝沉澱 空氣吹脫做爲預處(chù)理手段提高滲濾液的可生化性，在随後的好氧生化處(chù)理池中加入吸附劑(粉末狀活性炭和沸石)，發現吸附劑在0～5g/L時COD和氨氮的去除效率均随吸附劑濃度增加而提高。對於(yú)氨氮的去除效果沸石要優於(yú)活性炭。

 膜-生物反應器技術(MBR)是将膜分離技術與傳統的廢水生物反應器有機組合形成的一種新型污水處理系統。MBR處理效率高，出水可直接回用，設備少戰地面積小，剩餘污泥量少。其難點在於(yú)保持膜有較大的通量和防止膜的滲漏。李紅岩等利用膜生物反應器進行瞭(le)高濃度氨氮廢水硝化特性研究。研究結果表明，當原水氨氮濃度爲2000mg/L、進水氨氦的容積負荷爲2.0kg/(m3•d)時，氨氮的去除率可達99%以上，系統比較穩定。反應器内活性污泥的比硝化速率在半年的時間内基本穩定在0.36/d左右。

新型生物脫氮法Vol.03

 近年來國内外出現瞭(le)一些全新的脫氮工藝，爲高濃度氨氮廢水的脫氮處(chù)理提供瞭(le)新的途徑
。主要有短程硝化反硝化、好氧反硝化和厭氧氨氧化。

短程硝化反硝化

 生物硝化反硝化是應用廣泛的脫氮方式。由於氨氮氧化過程中需要大量的氧氣，曝氣費用成爲這種脫氮方式的主要開支。短程硝化反硝化(将氨氮氧化到亞硝酸鹽氮即進行反硝化)，不僅可以節省氨氧化需氧量而且可以節省反硝化所需炭源。Ruiza等用合成廢水(模拟含高濃度氨氮的工業廢水)試驗確定實現亞硝酸鹽積累的條件。要想實現亞硝酸鹽積累
，pH不是一個關鍵的控制參數，因爲pH在6.45～8.95時，全部硝化生成硝酸鹽，在pH <6.45或pH>8.95時發生硝化受抑，氨氮積累。當DO=0.7mg/L時
，可以實現65%的氨氮以亞硝酸鹽的形式積累並(bìng)且氨氮轉化率在98%以上。DO <0.5mg/L時發生氨氮積累，DO>1.7mg/L時全部硝化生成硝酸鹽。劉俊新等對低碳氮比的高濃度氨氮廢水採用亞硝玻型和硝酸型脫氮的效果進行瞭(le)對比分析。試驗結果表明，亞硝酸型脫氮可明顯提高總氮去除效率，氨氮和硝态氮負荷可提高近1倍。此外，pH和氨氮濃度等因素對脫氮類型具有重要影響。

 短程硝化反硝化處(chù)理焦化廢(fèi)水的中試結果表明，進水COD、氨氮、TN 和酚的濃度分别爲1201.6、510.4、540.1、110.4mg/L時，出水COD、氨氮、TN和酚的平均濃度分别爲197.1、14.2、181.5、0.4mg/L，相應的去除率分别爲83.6%、97.2%、66.4%、99.6%。與常規生物脫氮工藝相比，該工藝氨氮負荷高，在較低的C/N值條件下可使TN去除率提高。

厭氧氨氧化(ANAMMOX)和全程自養脫氮(CANON) 

厭氧氨氧化是指在厭氧條件下氨氮以亞硝酸鹽爲電(diàn)子受體直接被氧化成氮氣的過(guò)程。ANAMMOX的生化反應式爲：

 NH4 NO2-→N2↑ 2H2O

 ANAMMOX菌是專性厭氧自養菌，因而非常适合處(chù)理含NO2-、低C/N的氨氮廢水。與傳統工藝相比
，基於(yú)厭氧氨氧化的脫氮方式工藝流程簡單，不需要外加有機炭源，防止二次污染，又很好的應用前景。厭氧氨氧化的應用主要有兩種：CANON工藝和與中溫亞硝化(SHARON)結合，構成SHARON-ANAMMOX聯合工藝。

 CANON工藝是在限氧的條件下，利用完全自養性微生物将氨氮和亞硝酸鹽同時去除的一種方法，從反應形式上看，它是SHARON和ANAMMOX工藝的結合，在同一個反應器中進行。孟瞭(le)等發現深圳市下坪固體廢棄物填埋場(chǎng)滲濾液處理廠，溶解氧控制在1mg/L左右，進水氨氮 <800 mg/L，氨氮負荷<0.46kg，NH4/(m3•d)的條件下，可以利用SBR反應器實現CANON工藝，氨氮的去除率>95%，總氮的去除率>90%。

 Sliekers等的研究表明ANAMMOX和CANON過程都可以在氣提式反應器中運轉良好，並(bìng)且達(dá)到很高的氮轉化速率。控制溶解氧在0.5mg/L左右，在氣提式反應器中，ANAMMOX過程的脫氮速率達(dá)到8.9kgN/(m3•d)，而CANON過程可以達(dá)到1.5kgN/(m3•d)。

好氧反硝化

 傳統脫氮理論認爲，反硝化菌爲兼性厭氧箘，其呼吸鏈在有氧條件下以氧氣爲終末電子受體在缺氧條件下以硝酸根爲終末電子受體。所以若進行反硝化反應，需要在缺氧環境下。近年來，好氧反硝化現象不斷被發現和報(bào)道，逐漸受到人們的關注。一些好氧反硝化菌已經被分離出來，有些可以同時進行好氧反硝化和異養硝化(如Robertson等分離、篩選出的Tpantotropha.LMD82.5)。這樣就可以在同一個反應器中實現真正意義上的同步硝化反硝化，簡化瞭(le)工藝流程，節省瞭(le)能源。

 序批式反應器處(chù)理氨氮廢水，試驗結果驗證瞭(le)好氧反硝化的存在，好氧反硝化脫氮能力随混合液溶解氧濃度的提高而降低，當溶解氧濃度爲0.5mg/L時，總氮去除率可達到66.0%。

 連續動态試驗研究表明，對於(yú)高濃度氨氮滲濾液，普通活性污泥達的好氧反硝化工藝的總氮去除串可達10%以上。硝化反應速率随著(zhe)溶解氧濃度的降低而下降;反硝化反應速率随著(zhe)溶解氧濃度的降低而上升。硝化及反硝化的動力學分析表明，在溶解氧爲0.14mg/L左右時會出現硝化速率和反硝化速率相等的同步硝化反硝化現象。其速率爲4.7mg/(L•h)，硝化反應KN=0.37mg/L;反硝化反應KD=0.48mg/L。

 在反硝化過程中會産(chǎn)生N2O是一種溫室氣體，産(chǎn)生新的污染，其相關機制研究還不夠深入，許多工藝仍在實驗室階段，需要進一步研究才能有效地應用於(yú)實際工程中。另外，還有諸如全程自養脫氮工藝、同步硝化反硝化等工藝仍處在試驗研究階段，都有很好的應用前景。

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