化工生産中高鹽廢水的來源 

通常，對於(yú)廢水生化處理而言，高鹽廢水是指含有機物和總溶解固體（TDS）的質量分數大於(yú)3.5%的廢水。因爲在這類廢水中，除瞭(le)含有有機污染物，還含有大量可溶性的無機鹽，如Cl-、Na+、SO42-、Ca2+等。所以，這類廢水一般是生化處理的極限。這類廢水除瞭(le)海水淡化産生外，其他主要來源於(yú)以下領域：

 ① 化工生産(chǎn)，化學反應不完全或化學反應副産(chǎn)物，尤其染料、農藥等化工産(chǎn)品生産(chǎn)過程中産(chǎn)生的大量高COD、高鹽有毒廢(fèi)水；

 ② 廢水處理，在廢水處理過程中，水處理劑及酸、堿的加入帶來的礦化，以及大部分“淡”水回收而産(chǎn)生的濃縮液，都會增加可溶性鹽類的濃度
，形成所謂的難於(yú)生化處理的“高鹽度廢水”。可見，這類含鹽廢水已經較普通廢水對環境有更大的污染性。

 在介紹中，高鹽廢水是指達标排放水通過採用反滲透技術回收大部分“淡水”之後，産生的濃鹽水再經過蒸發、或者其他脫鹽技術處理，得到總溶解固體（TDS）的質量分數大於(yú)8%的難於(yú)生化處理的濃廢液；或者是化工生産過程中直接産生的高COD含量、總溶解固體（TDS）的質量分數大於(yú)15%和無法生化處理的廢水。爲瞭(le)徹底處理這類高鹽廢水的污染，不僅要降低其COD的含量，而且更爲重要的是實現可溶解鹽類物質從廢水中的完全分離
。隻有這樣，才能真正地達到高鹽廢水的處理目标。

1來自化工生産過程的高鹽廢水

 自20世紀90年代以來，随著(zhe)我國紡織工業的迅猛發展，印染行業規模迅速擴大，染料的生産與使用量越來越大。由此，産生大量的高COD、高色度、高毒性、高鹽度
、低B/C的染料廢水。據統計，2009年印染行業所産生的染料廢水總量已達24.3億噸，占紡織工業廢水總排放量的80%以上。該種染料廢水具有的“四高一低”的特點，並(bìng)且與使用染料的種類有關。與此同時，在染料生産中，排放廢水中鹽類的富集主要是由生産工藝和工藝助劑的添加造成的。比如，在江蘇某染料廠綜合廢水中，僅氯鹽質量分數就高達60g/L。可見，如何處理高鹽度、高污染度的印染廢水，實現氯鹽從達标水的分離，滿足淡水資源的循環利用要求，已成爲印染廢水處理的難題。

 在化工生産中，農藥生産過程也會産生大量的高鹽廢水。據統計，全國農藥生産廠已達1600家左右，農藥年産量達47.6萬噸。其中，有機磷農藥的生産占農藥工業的50%以上。該種農藥廢水的特點是：有機物濃度高、污染成分複雜、毒性大、難降解、水質不穩定等。比如，在除草劑草甘膦的生産過程中，濃縮母液過程會産生濃度很高的磷酸鹽和氯化鈉廢水，其COD爲50000mg/L左右，鹽類的含量可達150g/L。對於(yú)此類高COD、高鹽農藥廢水，需要採(cǎi)取有效處理措施進行處理。否則，必将造成嚴重的環境污染。

 除此之外，在其他化工生産過程中，也會有高鹽廢水産生。例如，氨堿法制備純堿生産中，蒸氨處理後系統排放廢水的可溶性鹽含量一般可達15%～20%，其中大部分爲CaCl2、NaCl。在煤化工行業中，含鹽廢水經過熱濃縮工藝後，外排的濃縮廢水含鹽量可達20%以上。對於(yú)化工過程中産生的高鹽廢水，由於(yú)來源於(yú)不同化工産品與生産工藝，高鹽廢水的性質也各異。因此，對於(yú)化工生産中直接産生的各種高鹽廢水，需要按照高鹽廢水的不同來源、性質進行分類並(bìng)選擇優的工藝處理。

2來自化工廢水處理與淡水回收利用過程的高鹽廢水

 在化工廢水處(chù)理過程中，廢水的來源、組成都不相同，處(chù)理工藝方法也很多，但是都是以降低廢水COD含量、回收部分“淡”水爲目的的。由此，在廢水處(chù)理COD值達标之後，将會進一步採(cǎi)用反滲透等技術，回收部分“淡”水進行回用，以節約水資源。在整個工藝進程中，預處(chù)理系統、水處(chù)理藥劑的加入及水的回用都導緻廢水中鹽含量的增加和高鹽水的形成。

 許多工業廢水都含有機/無機混合污染物，在某些廢水中含有不利於(yú)微生物生存或難生化降解的污染物。這樣，有必要通過物化預處理提高廢水的可生化性。廢水經過預處理之後，雖然廢水中的有毒類、難降解類含量會有所降低，但是各種添加劑的加入會使廢水中鹽類含量增加，形成含鹽較高的廢水。同時，脫鹽預處理也會産(chǎn)生含鹽量較高的高鹽廢水。

 一般地，降低廢水COD的方法可分爲物化法和生物法。其中，生物法具有成本低等優點，是首處理方法。對於生化性較差的廢水，採用物化-生化耦合工藝技術進行處理
，已經成爲當今難生化廢水處理技術的發展趨勢。近年來，各種用於廢水處理的耐鹽菌已經得到瞭(le)深入的研究與利用，使得處理廢水的鹽含量有一定提高。雖然廢水中的含鹽量還是應有所控制、不宜過高
，但是研究發現，當鹽質量分數達到3.5%時，COD去除率可以達到60%；同時，廢水中高鹽含量達到5%時，採用耐鹽菌進行生化處理也是有效的
。可見，随著(zhe)廢水處理技術和工藝的發展，特别是物化法和生物法工藝的聯合應用與耐鹽菌種的研發與實踐，都使得廢水在COD達标處理的同時，排放水中的可溶性鹽含量會有一定程度的提高，導緻瞭(le)含鹽水的形成
。

 衆所周知，反滲透膜技術是一種常用的脫鹽技術。目前，适用於(yú)工業規模的反滲透膜，主要包括乙酸纖維素和聚酰胺膜，其鹽截留率爲99%。廢水通過物化、生物等方法使廢水達到排放标準。爲瞭(le)回收循環部分淡水資源
，一般採用反滲透膜技術，回收、循環利用峰值達70%的水。當前，在實際生産過程中，反滲透膜的産水率一般在50%～60%。所以，合格排放水經過反滲透技術處理
，回收、循環利用50%～60%淡水後，排放的廢水鹽濃度将提高一倍以上，從而産生高鹽廢水。‍

高鹽廢水的處理技術

 1碟管式反滲透（DTR0）技術+蒸發結晶技術

 碟管式反滲透（DTRO）技術是一反滲透技術，早始於(yú)德國，相對於(yú)卷式反滲透其耐高壓、抗污染特點更加明顯，即使在高濁度、高SDI值、高鹽分、高COD的情況下，也能經濟有效穩定運行，更加适應高鹽廢水的處(chù)理。國内主要應用於(yú)垃圾滲濾液與海水淡化、苦鹹水淡化工程。

 碟管式反滲透DTRO膜濃縮後的濃鹽水TDS含量100000～150000mg/L，回收70%～80%蒸餾水，並(bìng)採用結晶技術将鹽分結晶成固體進行回收利用，多效蒸發工藝和蒸汽機械再壓縮工藝，産生的二次蒸汽，壓縮後使壓力和溫度升高，熱焓增加，然後送入蒸發器的加熱室作加熱蒸汽使用，充分利用能源。其産水經過次優分級，分别回用於(yú)脫鹽水處理和循環水處理系統。DTRO鹽截留率爲98%～99.8%，結晶的幹化固體資源化回收利用。達到液體零排放要求。

2焚燒工藝技術 

如前所述，對於(yú)高COD、高鹽廢水，可採(cǎi)用直接焚燒的方法進行處理。焚燒法處理高鹽廢水始於(yú)20世紀50年代，是将高鹽廢水呈霧狀噴入高溫燃燒爐中，使水霧完全汽化，讓廢水中的有機物在爐内氧化分解成爲二氧化碳、水及少許無機物灰分。

 在高鹽有機廢水焚燒前，應當過濾廢水中的懸浮物，或者採用加熱等方法降低廢水黏度，以防止堵塞噴嘴並(bìng)提高廢液霧化效率。對於(yú)不同類型的工業高鹽廢水，有時還要進行酸堿中和處理，以防止酸腐蝕設備、過堿出現污垢。在焚燒階段，焚燒溫度需要根據高鹽廢水物性確定，還需控制焚燒時間、通氣量等因素，以達到較好的焚燒效果。在煙氣處理階段，由於(yú)廢液中常含有N、S、Cl等元素，通常焚燒會産生含NOx、SOx和HCl的污染性氣體。因此，對産生的煙氣需進行淨化處理，達标後才可排放。

3蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術

 蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術是通過蒸發，使高鹽廢水濃縮，對濃縮液進行冷卻，從(cóng)而使高鹽廢水中可溶性鹽類物質結晶分離出來的工藝技術。該工藝能使部分鹽類物質分離出來，得到結晶鹽類化合物，而結晶母液則需要返回到前面蒸發階段進行再循環蒸發濃縮處(chù)理。

 該工藝技術适用於(yú)高鹽廢水中COD相對較低、所含鹽類的溶解度相對溫度變化敏感的高鹽廢水，通過控制結晶溫度，可能得到比較純淨的結晶鹽。但當廢水中鹽類相對的溫度變化不敏感時，例如，廢水中所含主要鹽類爲氯化物時，採(cǎi)用冷卻結晶方式進行鹽的分離，效率很低。此外，在冷卻結晶工藝中，會有大量冷卻母液需要返回到前段工藝流程再次加熱蒸發、濃縮處理。這樣，會導緻整個工藝流程長、能耗高，處理效率較低。

4蒸發-熱結晶工藝技術

 在蒸發-熱結晶工藝流程中，首先将高鹽廢水進行蒸發、濃縮，随後利用旋轉薄膜蒸發器，對高鹽廢水濃縮液進行繼續加熱，使其進一步蒸發、濃縮，形成過飽(bǎo)和鹽液。通過冷卻，使過飽(bǎo)和鹽液溫度降低到40℃以下，得到鹽泥，從而實現高鹽廢水中可溶性鹽類物質的徹底分離。其中，關鍵設備(bèi)是旋轉薄膜蒸發器。

 蒸發-熱結晶工藝技術的創新在於：採用薄膜蒸發方式，處理含鹽的黏稠濃縮液，其蒸發效率高，容易使含鹽濃縮液達到過飽和，有利於鹽類物質持續不斷地從黏稠液中分離出來，從而實現瞭(le)鹽類物質分離的連續化，並(bìng)且無母液返回再次循環加熱，能耗較低。由此，該工藝技術對高鹽廢水中所含鹽類物質無特殊要求，能實現對所有高黏度、高鹽度廢水的連續處理，並(bìng)能夠實現鹽類物質的100%分離。目前，該工藝技術已成功用於酸性高鹽廢水的回收處理。‍

對於(yú)某些高鹽、高COD廢水，在採(cǎi)用直接焚燒方式處理時，需要加強廢氣污染的控制。對低COD、可溶性鹽對溫度較敏感的高鹽廢水，利用蒸發濃縮-冷卻結晶工藝技術可實現部分可溶性鹽類物質的分離。

 比較起來，碟管式反滲透技術+蒸發結晶工藝技術适用於(yú)處(chù)理高COD、高鹽廢水。該工藝技術對高鹽廢水中可溶性鹽的種類無特殊要求，且含鹽量越高，分離效率越高。

 爲充分回收、循環利用水資源，減少各種高鹽廢水對水資源的“鹽化”污染和對土壤造成的鹽堿化危害，利用碟管式反滲透技術+蒸發結晶工藝進行高鹽廢水的有效處(chù)置，實現鹽與水的分離達(dá)到資源回收與零排放目标，具有十分重要的意義。

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