化學需氧量是指水樣在一定條件下,氧化1升水樣中還原性物質所消耗的氧化劑的量,以氧的mg/L表示。化學需氧量反應瞭(le)水中受還原性污染的程度。基於(yú)水體被有機物污染是很普遍的現象,該指标也作爲有機物相對含量的綜合指标之一。
對(duì)廢水化學需氧量的測(cè)定,我國規定用重鉻酸鉀法,也可以用與其測(cè)定結果一緻的庫侖滴定法或各種專用儀器(COD快速測(cè)定儀)測(cè)定。
重鉻(gè)酸鉀法:在強酸性溶液中,用重鉻(gè)酸鉀将水中的還原性物質(主要是有機物)氧化,過(guò)量的重鉻(gè)酸鉀以試亞鐵靈作指示劑,用硫酸亞鐵铵溶液回滴,根據所消耗的重鉻(gè)酸鉀量算出水樣中的化學需氧量,以氧的mg/L表示。
反應過程:
Cr2O72-+14H++6e==2Cr3++7H2O
Cr2O72-+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O
6Fe2++試亞鐵靈(líng)→紅(hóng)褐色
詳見GB11914-89《水質 化學需氧量的測(cè)定 重鉻(gè)酸鉀法》。
以高錳酸鉀溶液爲氧化劑測(cè)得的化學耗氧量。我國新的環境水質标準中,已把該指标改稱高錳酸鹽指數,而僅将酸性重鉻酸鉀法測(cè)得的值稱爲化學需氧量。标準化組織(ISO)建議高錳酸鉀法限於(yú)地表水、飲用水和生活污水。
按測定溶液的介質不同,分爲酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法。當Cl-含量高於(yú)300mg/L時,應採用堿性高錳酸鉀法;對於(yú)較清潔的地面水和被污染的水體中氯化物含量不高(Cl-<300mg/L)的水樣,常用酸性高錳酸鉀法。當OC超過5mg/L時,應少取水樣並(bìng)經稀釋後再測定。
酸性高錳酸鉀法:在酸性條件下的水樣中加入過(guò)量高錳酸鉀,在沸水浴上加熱30分鍾,利用高錳酸鉀将水樣中某些有機物及還原性物質氧化,反應後(hòu)剩餘的高錳酸鉀用過(guò)量的草酸鈉還原,再以高錳酸鉀标準溶液回滴過(guò)量的草酸鈉,通過(guò)計算求出水樣中所含有機物及還原性物質所消耗的高錳酸鉀的量。
堿性高錳酸鉀法:在堿性溶液中,加過(guò)量高錳酸鉀加熱30分鍾,以氧化水樣中的有機物和某些還原性無機物,然後(hòu)用過(guò)量酸化的草酸鈉溶液還原,再以高錳酸鉀标準溶液氧化過(guò)量的草酸鈉,滴定到微紅色爲終點(diǎn)。一般地表水和飲用水用高錳酸鉀法,而污廢(fèi)水用重鉻酸鉀法。
生化需氧量是指在有溶解氧的條件下,好氧微生物在分解水中有機物的生物化學氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。同時亦包括如硫化物、亞鐵等還原性無機物質氧化所消耗的氧量,但這部分通常占很小比例。有機物在微生物作用下好氧分解大體上分爲兩個(gè)階段。
①含碳物質氧化階(jiē)段,主要是含碳有機(jī)物氧化爲二氧化碳和水;
②硝化階段,主要是含氮有機化合物在硝化菌的作用下分解爲亞硝酸鹽和硝酸鹽。約在5-7日後(hòu)才明顯進行。故目前常用的20℃五天培養法(BOD5法)測(cè)定BOD值一般不包括硝化階段。
BOD是反映水體被有機物污染程度的綜合指标,也是研究廢水的可生化降解性和生化處(chù)理效果,以及生化處(chù)理廢水工藝設計和動力學研究中的重要參(cān)數。
1.五天培養法(20℃)
水樣經稀釋後,在20±1℃條件下培養5天,求出培養前後水樣中溶解氧含量,二者的差值爲BOD5。如果水樣五日生化需氧量未超過7mg/L,則不必進行稀釋,可直接測(cè)定。對不含或少含微生物的工業廢水,如酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經過氯化處(chù)理的廢水,在測(cè)定BOD5時應進行接種,以引入能降解廢水中有機物的微生物。當廢水中存在難降解有機物或有劇毒物質時,應将馴化後的微生物引入水樣中進行接種。
(1)稀釋(shì)水和接種(zhǒng)稀釋(shì)水的配制
稀釋水一般用蒸餾水配制,先通入經活性炭吸附及水洗處理的空氣,曝氣2-8小時,使水中DO接近飽(bǎo)和,然後20℃下放置數小時。臨用前加入少量氯化鈣、氯化鐵、硫酸鎂等營養溶液及磷酸鹽緩沖溶液,混勻備(bèi)用。稀釋水的pH值應爲7.2,BOD5<0.2mg/L。
接種稀釋水是在稀釋水中接種微生物,即在每升稀釋水中加入生活污水上層(céng)清液1-10mL或表層(céng)土壤浸出液20-30mL或河水、湖水10-100mL,使pH=7.2,BOD5約在0.3-10mg/L之間爲宜。配後(hòu)立即使用。
(2)水樣稀釋(shì)倍數(shù)
①根據OC(地面水)或CODcr(工業廢(fèi)水)值估計(jì),分别乘上相應系數;
②根據經(jīng)驗等估計(jì)。
2.其他方法
檢壓庫侖式BOD測(cè)定儀、微生物膜電(diàn)極BOD測(cè)定儀、呼吸計法BOD測(cè)定儀等均可直接顯示BOD測(cè)定結果。870型直讀式BOD測(cè)定儀則是根據測(cè)壓法的原理制成的。
總有機碳是以碳的含量表示水體中有機物質總量的綜合指标。由於(yú)TOC的測定採(cǎi)用燃燒法,因此能将有機物全部氧化,它比BOD5、COD更能反應有機物的總量。現在廣泛應用的測定方法是燃燒氧化-非色散紅外吸收法。
測定原理:将一定量水樣注入高溫爐内的石英管,在900-950℃下,以鉑(bó)和三氧化钴或三氧化二鉻爲催化劑,使有機物燃燒裂解轉化爲二氧化碳,然後用紅外線氣體分析儀測定CO2含量,從而確(què)定水樣中碳的含量 (此爲總碳量,TC)。
要測(cè)TOC量,有兩(liǎng)種方法:
方法一:先将水樣酸化,通入氮氣曝氣,驅除各種碳酸鹽生成的CO2,然後(hòu)再注入儀器内測(cè)定。
方法二:把等量水樣分别注入高溫爐和低溫爐,則水樣中有機碳和無機碳均轉化爲CO2,依次導(dǎo)入非色散紅外氣體分析儀,分别測(cè)得總碳(TC)和無機碳(IC),二者之差即爲TOC。
總需氧量是指水中能被氧化的物質,主要是有機(jī)物質在燃燒中變(biàn)成穩定的氧化物時所的氧量,結果以氧的mg/L表示。
用TOD測(cè)定儀測(cè)定TOD的原理是,将一定量水樣注入裝有鉑(bó)催化劑的石英燃燒管,通入含已知氧濃度的載氣(N2)作爲原料氣,則水樣中的還原性物質在900℃下被瞬間燃燒氧化。測(cè)定燃燒前後原料氣中氧濃度的減少量,便可求得水樣的總需氧量值。
值得注意的是BOD測(cè)量的是可以生物降解的物質,COD測(cè)量的是可以化學降解的物質(當然包括可以生物降解的物質),但在工業污水中,BOD和COD之間有著(zhe)巨大差異,因爲有機物通常不可生物降解,另外COD測(cè)量中還包含無機物的反應以及N-和S-的化合物。總的來說,BOD就是測(cè)量細箘的活性,COD測(cè)量的是可被氧化物質的量。
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