含油廢水中,常見油類污染物的成分十分豐富,來源也相對更複雜,同時以多種形式存在,這都會給後期的處理增加難度。石油工業難免會産生大量含油廢水;機械制造業中的潤滑油和餐飲業中的食用油也會産生大量的含油廢水。油類中相對密度大於(yú)1 是很少見的,這意味著(zhe)以浮油狀态存在的油類污染物占大多數,粒徑一般也都在15μm 以上。粒徑大於(yú)1μm 的油珠在水中難以穩定存在,通常會聚集形成較大的油珠以懸浮态存在。若向其中加入表面活性劑或對其進行攪拌等外加物理作用,油在水中成乳狀液,易形成乳化微粒,粒徑小於(yú)1μm。油在水中溶解度極低,但仍然有極少部分以分子形式分散於(yú)水體,濃度通常低於(yú)5mg/L。
針對(duì)上述含油廢水,根據油類的主要存在狀态,按原理可将處(chù)理方法分爲以下幾種:物理法、化學法、生物法。
物理法中較爲常見和成熟的工藝和處理方法有:重力或機械分離、過濾、膜分離以及氣浮。重力或機械分離所利用的核心原理是水油密度不同和油水的不相容性,該法包括浮上分離,機械分離和離心分離。重力分離法屬於傳統的除油方法,它的優點包括結構簡單、運行費用較低,但分離效果不夠理想難以達到人們的要求,同時它的缺點也很明顯,過長的停留時間以及過大的占地面積都會限制重力分離在實際中的運用。過濾是利用具有空隙的濾料對油類污染物的截留作用進行有效的分離,介質濾料一般都是顆粒狀,比較常見的有石英砂、無煙煤、玻璃纖維等,科研人員也在夜以繼日研發截留效果更好的材料。随運行時間的增加,壓力降逐漸增大,需要時常進行反沖洗,以防止影響整體運行。其主要原理有沉澱、接觸絮凝和機械篩濾。一般來說,污水處理工藝的後段會考慮增設此類工藝,可以将小粒徑遊離油去除。膜分離法究其原理則是利用液-液分散體系裏兩相與固體膜表面親和力的差異而達到分離的目的[1],也稱爲膜濾法,油珠是不能通過微孔膜的,於是在這一步被截留。膜的形态有固、液、氣三态。被隔開的流體可以是液态的,也可以是氣态的,主要包括微濾(MF)、超濾(UF) 與反滲透法(OR)[2]。在實際處理過程中常用的是超濾,該技術正在逐步成爲新興的含油廢水處理技術。總的來說,膜處理相比於其他工藝和技術有著(zhe)不可比拟的優勢,除去操作的簡單性和效果優良之外,膜分離能實現廢油的回收和再利用。但是目前膜污染的問題仍然嚴重,如何對膜進行清洗是目前該技術的應用瓶頸和難點。進一步開發具有優良性能的膜材料也一直都是研究熱點,未來也仍将集中於降低處理成本的研究。不同的膜處理方法之間如何搭配運用是膜處理技術發展趨勢。氣浮則是在水中通入氣體,大小各異的氣體在液體中産生微細氣泡,這一過程中懸浮的油珠和部分顆粒會附著(zhe),随氣泡一起上浮,就形成瞭(le)可分離的浮渣,此操作可以大幅增快原本緩慢的上浮速度,進而完成固液兩相的分離,不難看出該方法分離效率是很高的。
生物法在水處理中,其原理是依靠微生物的呼吸作用,在多種酶的催化作用下,對廢水中的油進行降解。按照微生物呼吸方式的不同可将其分爲好氧處理和厭氧處理,根據微生物好氧呼吸和厭氧呼吸階段的不同特性來設置具體的處理工藝,具體來說,含油廢水處理通常情況下是A/O 厭氧和好氧兩段式工藝。較高濃度的含油污水首先需要經過厭氧段處理,将一部分大分子有機物分解成爲小分子有機物之後再由好氧細箘進行下一步處理。廢水在厭氧段進行初步反應,厭氧微生物和部分兼性微生物在厭氧階段共同發揮作用,廢水中存在很多難降解的有機物,隻有經過水解之後才能轉化爲易降解的有機物,難降解的有機物大部分是長鏈結構,這一步會把長鏈的有機物進行斷鏈,産生脂肪酸、醇和醛等簡單的短鏈有機物,這樣就提高瞭(le)廢水的可生化性。厭氧箘作用下,廢水裏的一部分COD 可以被去除,同時存在産氫菌及産甲烷菌,他們協同作用,部分有機物就被分解,産物爲氫氣、甲烷、二氧化碳等無機物。之後,廢水進入好氧階段,在氧氣充足保證細箘好氧呼吸的狀态下,廢水中的脂肪酸、醇、醛等被好氧微生物氧化爲簡單的無機物。該方法的具體實施過程中爲瞭(le)提高反應器内的生物量,研究人員選擇在反應池内投加彈性填料,這使池内不僅有均勻分布的生物膜,也有數量可觀的懸浮污泥,大大提高處理能力,也大大提高耐沖擊負荷能力。常見的方法:1.活性污泥法。研究表明,SBR 法在處理含油廢水時具有較好的處理效果[3]。李國慶等[4]在進行油田廢水處理的實驗研究中,採用瞭(le)厭氧酸化和接觸氧化相結合的方法,厭氧生物法與好氧生物法可協同處理採油廢水,這兩種工藝的結合不僅具有可行性,而且除油效果較好,達到87%。理想的推流過程所起的作用是增大生化反應推動力,此時池内好氧厭氧時刻進行交替作用,這樣一來處理結果就較爲理想,該法工藝流程簡單、費用相對更低,主體設備隻需要一個序批式間歇反應器,沒有二沉池和污泥回流系統。初沉池和調節池也可省略,由於(yú)設備的精簡,使該工藝的占地面積相比之前更少。
微生物群落附著(zhe)於固定化介質,在其表面形成一層生物膜,膜上的微生物将水中的有機污染物進行氧化分解稱爲生物膜法。生物膜與廢水的接觸方式各異,接觸介質也不盡相同,故又可按此分爲流動床、浸沒型、潤壁型。目前,利用生物膜處理含油廢水的處理方式和工藝在各國都取得瞭(le)良好的效果,該法的特點是顯而易見的:耐負荷能力更突出,微生物在介質表面形成瞭(le)一個良好的生态系統。
近年來,科研人員在化學氧化方面付出大量的精力進行研究。氧化技術(深度氧化技術) 的關鍵核心是強氧化能力的羟基自由基在反應過程中扮演的角色,我們将反應條件設定爲在高溫高壓、電、聲、光輻照、催化劑下,大分子轉化成爲小分子,難降解轉化爲易降解。1987年Glaze對氧化進行瞭(le)概括性定義:在反應過程中,如果有羟基參(cān)與就可稱之爲氧化。在該技術的發展過程中,研究人員發現,如果通過引入光電催化、高溫高壓和超聲等輔助操作,可以使反應産生的羟基更迅速和有效地氧化污染物。按照産生自由基的方式和反應條件的差别,我們将其分爲光化學氧化、催化濕式氧化、聲化學氧化、臭氧氧化、電化學氧化和Fenton 氧化等。其中Fenton 法成爲衆多研究人員的研究熱點,首先該技術簡單成熟,且不需要額外裝置,所需原料鐵和過氧化氫價格相對低廉,應用時具有經濟優勢。
氧化技術中,電化學氧化也具有發展潛力,其氧化能力更強且基本沒有二次污染,能效高,設備(bèi)簡單(dān)且占地面積小,自控水平較高。它的基本原理是使污染物在電極上發生直接電化學反應或間接電化學轉化,即直接電解和間接電解[6]。
将電化學和Fenton法結合,電-Fenton法應運而生,它的優勢在於(yú)不需要外加過氧化氫,同時亞鐵離子可以由陰極直接産(chǎn)生,大大降低污泥産(chǎn)量,同時避免原料運輸的成本和風險。該方法目前的研究方向和熱點集中於(yú)電極材料,如何提高過氧化氫的産(chǎn)率和實際應用時的污染物處理效率成爲目前研究人員的研究熱點。
目前,多種工藝聯合運用發展顯示出其優越性。其中磁分離技術淨化含油污水成爲新的研究方向,是吸附除油技術的新研究成果,它以磁性物質爲載體,用這樣的方法磁化油珠,把含油廢水中的油和磁性顆粒相結合,通過吸附使油分散於(yú)磁性顆粒上,再經分離裝置分離,達到除油的目的。鄭學海等用煉鋼廠(chǎng)通過靜電除塵後紅土形狀的細粉當作磁種處理含油廢水,除油率高達80%~90%[7]。
交流電凝聚技術原本應用於(yú)選煤廢液回收超細煤粉。國外是在20 世紀80 年代初開始進行交流電凝聚技術的應用研究,在許多領域進行廣泛的應用。車禮[8]以油田廢水中脫油率爲考察指标,綜合考慮瞭(le)絮凝劑、電流強度、電極間距以及廢水pH 值的影響,研究結果證實該方法處理結果較理想,除油百分比高達84.3%。
含油廢水鑒於(yú)其成分的複雜性一直以來都是處理難度很高的廢水之一。目前處理方法較多,整體工藝也相對成熟。但根據目前的研究報(bào)告顯示,單一處理工藝通常很難達到理想的處理效果。崔文博等[9]利用絮凝沉降-活性炭氧化-吸附法多極處理工藝,經絮凝沉降、活性炭吸附富集作用來降低廢水,使其達到外排标準。實際處理過程中,多級處理工藝聯合使用可以有效的避免單一工藝的缺點,減少局限性,從而使含油廢水達到排放标準,是未來處理含油廢水的研究方向。
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