水中氨氮的去除方法
廢(fèi)水中的氮常以合氮有機物、氨、硝酸鹽及亞硝酸鹽等形式存在。生物處(chù)理把大多數有機氮轉化爲氨,然後可進一步轉化爲硝酸鹽。
水中氨氮的去除方法有多種,但目前常見的除氮工藝有生物硝化與反硝化、沸石選擇性交換(huàn)吸附、空氣吹脫及折點(diǎn)氯化等。
下面我們(men)詳細介紹一下這幾(jǐ)種水中氨氮的去除方法:
01 生物硝化與反硝化(生物陳氮法)
(一) 生物硝化
在好氧條件下,通過(guò)亞硝酸鹽菌和硝酸鹽菌的作用,将氨氮氧化成亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮的過(guò)程,稱(chēng)爲生物硝化作用。生物硝化的反應過(guò)程爲:
由上式可知:(1)在硝化過(guò)程中,1g氨氮轉化爲硝酸鹽氮時需氧4.57g;(2)硝化過(guò)程中釋放出H+,将消耗廢(fèi)水中的堿度,每氧化lg氨氮,将消耗堿度(以CaCO3計) 7.lg。
影響硝化過程的主要因素有:(1)pH值 當pH值爲8.0~8.4時(20℃),硝化作用速度快。由於(yú)硝化過程中pH将下降,當廢水堿度不足時,即需投加石灰,維持pH值在7.5以上;(2)溫度 溫度高時,硝化速度快。亞硝酸鹽菌的适宜水溫爲35℃,在15℃以下其活性急劇降低,故水溫以不低於(yú)15℃爲宜;(3)污泥停留時間 硝化菌的增殖速度很小,其大比生長速率爲 =0.3~0.5d-1(溫度20℃,pH8.0~8.4)。爲瞭(le)維持池内一定量的硝化菌群,污泥停留時間 需要大於(yú)硝化菌的小世代時間 。在實際運行中,一般應取 >2 ,或 >2 ;(4)溶解氧 氧是生物硝化作用中的電子受體,其濃度太低将不利於(yú)硝化反應的進行。一般,在活性污泥法曝氣池中進行硝化,溶解氧應保持在2~3mg/L以上;(5)BOD負荷 硝化菌是一類自養型菌,而BOD氧化菌是異養型菌。若BOD5負荷過高,會使生長速率較高的異養型菌迅速繁殖,從而佼白養型的硝化菌得不到優勢,結果降低瞭(le)硝化速率。所以爲要充分進行硝化,BOD5負荷應維持在0.3kg(BOD5)/kg(SS).d以下。
(二) 生物反硝化
在缺氧條件下,由於(yú)兼性脫氮菌(反硝化菌)的作用,将NO2--N和NO3--N還原成N2的過程,稱(chēng)爲反硝化。反硝化過程中的電子供體(氫供體)是各種各樣的有機底物(碳源)。以甲醇作碳源爲例,其反應式爲:
6NO3-十2CH3OH→6NO2-十2CO2十4H2O
6NO2-十3CH3OH→3N2十3CO2十3H2O十60H-
由上可見,在生物反硝化過(guò)程中,不僅可使NO3--N、NO2--N被還(hái)原,而且還(hái)可位有機物氧化分解。
影響反硝化的主要因素:(1)溫度 溫度對反硝化的影響比對其它廢水生物處理過程要大些。一般,以維持20~40℃爲宜。苦在氣溫過低的冬季,可採(cǎi)取增加污泥停留時間、降低負荷等措施,以保持良好的反硝化效果;(2)pH值 反硝化過程的pH值控制在7.0~8.0;(3)溶解氧 氧對反硝化脫氮有抑制作用。一般在反硝化反應器内溶解氧應控制在0.5mg/L以下(活性污泥法)或1mg/L以下(生物膜法);(4)有機碳源 當廢水中含足夠的有機碳源,BOD5/TN>(3~5)時,可無需外加碳源。當廢水所含的碳、氮比低於(yú)這個比值時,就需另外投加有機碳。外加有機碳多採(cǎi)用甲醇。考慮到甲醇對溶解氧的額外消耗,甲醇投量一般爲NO3--N的3倍。此外,還可利用微生物死亡;自溶後釋放出來的那部分有機碳,即"内碳源",但這要求污泥停留時間長或負荷率低,使微生物處於(yú)生長曲線的靜止期或衰亡期,因此池容相應增大。
02 沸石選擇性交換吸附
沸石是一種矽鋁酸鹽,其化學組成可表示爲(M2+2M+)O.Al2O3.mSiO2•nH2O (m=2~10,n=0~9),式中M2+代表Ca2+、Sr2+等二價陽離子,M+代表Na+、K+等一價陽離子,爲一種弱酸型陽離子交換劑。在沸石的三維空間結構中,具有規則的孔道結構和空穴,使其具有篩分效應,交換吸附選擇性、熱穩定性及形穩定性等優良性能。天然沸石的種類很多,用於(yú)去除氨氮的主要爲斜發(fā)沸石。
斜發沸石對某些陽離子的交換選擇性次序爲:K+,NH4+>Na+>Ba2+>Ca2+>Mg2+。利用斜發沸石對NH4+的強選擇性,可採(cǎi)用交換吸附工藝去除水中氨氮。交換吸附飽(bǎo)和的拂石經再生可重複利用。
溶液pH值對沸石除氨影響很大。當pH過高,NH4+向NH3轉化,交換吸附作用減弱;當pH過低,H+的競争吸附作用增強,不利於(yú)NH4+的去除。通常,進水pH值以6~8爲宜。當處(chù)理合氨氮10~20mg/L的城市進水時,出水濃度可達lmg/L以下。穿透時通水容積約100~150床容。沸石的工作交換容量約0.4×10-3n-1mol/g左右。
吸附铵達到飽(bǎo)和的沸石可用5g/L的石灰乳或飽(bǎo)和石灰水再生。再生液用量約爲處理水量的3~5%。研究表明,石灰再生液中加入0.1mol的NaCl,可提高再生效率。針對石灰再生的結垢問題,亦有採(cǎi)用2%的氯化鈉溶液作再生液的,此時再生液用量較大。再生時排出的高濃度合氨廢液需要進行處理,其處理方法有:(1)空氣吹脫 吹脫的NH3或者排空,或者由量H2S04吸收作肥料;(2)蒸氣吹脫 冷凝液爲1%的氨溶液,可用作肥料;(3)電解氧化(電氯化) 将氨氧化分解爲N2。
03 空氣吹脫
在堿性條件下(pH>10.5),廢水中的氨氮主要以NH3的形式存在(圖20-2)。讓廢水與空氣充分接觸(chù),則水中揮發性的NH3将由液相向氣相轉移,從(cóng)而脫除水中的氨氮。吹脫塔内裝填木質或塑料闆條填料,空氣流由塔的下部進入,而廢水則由塔頂落到塔底集水池。
影響(xiǎng)氨吹脫(tuō)效果的主要因素有:
(1)pH值 一般将pH值提高到10.8~11.5;
(2)溫度 水溫降低時氨的溶解度增加,吹脫效率降低。例如,20℃時氨去除率爲90~95%,而10℃時降到約75%,這爲吹脫塔在冬季運行帶(dài)來(lái)困難;
(3)水力負(fù)荷 水力負(fù)荷(m3/m2.h)過大,将破壞高效吹脫所需的水流狀态,而形成水幕;水力負(fù)荷過小,填料可能沒有适當(dāng)濕潤,緻使運行不良,形成幹塔。一般水力負(fù)荷爲2.5~5m3/m2•h;
(4)氣水比 對於(yú)一定塔高,增加空氣流量,可提高氨去除率;但随著(zhe)空氣流量增加,壓降也增加,所以空氣流量有一限值。一般,氣/水比可取2500~5000(m3/m2);
(5)填料構型與高度 由於(yú)反複濺水和形成水滴是氨吹脫的關鍵,因此填料的形狀、尺寸、間距、排列方式夠都對(duì)吹脫效果有影響。一般,填料間距40~50mm,填料高度爲6~7.5m。若增加填料間距,則需更大的填料高度;
(6)結垢控制 填料結垢(CaCO3)特降低吹脫塔的處理效率。控制結垢的措施有:用高壓水沖洗垢層(céng);在進水中投加阻垢劑:採(cǎi)用不合或少含CO2的空氣吹脫(如尾氣吸收除氨循環使用);採(cǎi)用不易結垢的塑料填料代替木材等。
空氣吹脫法除氨,去除率可達60~95%,流程簡單,處(chù)理效果穩定,基建費和運行費較低,可處(chù)理高濃度合氨廢水。但氣溫低時吹脫效率低,填科結垢往往嚴重幹擾運行,且吹脫出的氨對環境産(chǎn)生二次污染。
04 折點氯化
投加過量氯或次氯酸鈉,使廢水中氨完全氧化爲N2的方法,稱(chēng)爲折點(diǎn)氯化法,其反應可表示爲:
NH4+十1.5HOCl→0.5N2十1.5H2O十2.5H+十1.5Cl-
由反應式可知,到達(dá)折點的理論需氯(C12)量爲7.6kg/kg(NH3-N),而實際需氯量在8~10kg/kg(NH3-N)。在pH=6~7進行反應,則投藥量可少。接觸(chù)時間一般爲0.5~2h。嚴格控制pH值和投氯量,可減少反應中生成有害的氯胺(如NCl3)和氯代有機物。
折點氯化法對氨氮的去除率達90~100%,處(chù)理效果穩定,不受水溫影響,基建費用也不高。但其運行費用高;殘(cán)餘氯及氯代有機物須進行後處(chù)理。
在目前採(cǎi)用的四種脫氮工藝中,物理化學法由於(yú)存在運行成本高、對環境造成二次污染等問題,實際應用受到-定限制。而生物脫氮法能餃爲有效和徹底地除氮,且比較經濟,因而得到較多應用。
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